2014 世界盃足球賽 第20場賽事由西班牙 對 智利，比賽時間為台北時間6/19 03：00。終場智利以2：0力克上屆冠軍西班牙，而西班牙確定無緣晉級16強。
開賽第20分鐘，由智利隊愛德華多·巴爾加斯以漂亮的側移閃過守門員後起腳，取得1：0領先。接下來由A・桑切斯以自由球直接攻門，守門員擋下後球彈出到查爾斯・阿蘭基斯腳下，再次起腳攻進第二分。雖然西班牙在這場比賽的攻門與控球時間都比智利來的高，但無奈智利僅僅4次有效攻門就有兩球進門，西班牙慘敗。
而另場賽事荷蘭以3：2戰勝澳洲，目前B組賽事晉級隊伍確定為荷蘭隊與智利隊，上屆冠軍西班牙確定無緣16強。接下來就看荷蘭與智利的對決，看誰會以B組第一之姿挺進16強。
西班牙
這有著上屆冠軍與世界排名第一頭銜的西班牙，自從 2000 年起在足球界中急起直追，後來雖在 2002 年的世界杯中發生疑似黑哨事件而被提前出局，但自此之後，接連在 2006 世界盃進入 16 強及 2008 年歐洲足球錦標賽奪冠，西班牙也展開了在國際賽事的輝煌紀錄。因此這屆的世界杯，也成為大家相當看好與期待的強隊之一！
智利
B組這屆除了西班牙跟荷蘭這上屆冠軍賽之爭的強隊以外，雖然上一屆的智利在 16 強就止步，但擁有目前於西甲 FCBarcelona 效力 Alexis Sánchez 、英超伯明罕 Jean Beausejour 與意甲尤文圖斯 Arturo Erasmo Vidal Pardo 等豪華攻擊陣容的智利隊實力，讓智利此屆於 B 組中也不容大家小覷。
